transition state

The transition state associated with the third-order rate expression involves proton transfer to the alkene from one hydrogen halide molecule and capture of the halide ion from the second:

Обычно переходное состояние реакций, описываемых выражением для скорости реакции третьего порядка, включает перенос протона к алкену от одной молекулы галогеноводорода и захват галогенид-иона от другой молекулы.

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J. / Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and MechanismsКери, Ф.,Сандберг, Р. / Углубленный курс органической химии. Книга 1

Углубленный курс органической химии. Книга 1

Кери, Ф.,Сандберг, Р.

© 1977 Plenum Press. New York

© Перевод на русский язык, издательство «Химия», 1981г.

Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanisms

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J.

© 2000, 1990, 1984, 1977 Kluwer Academic / Plenum Publishers

For the case of 3,4-dimethyl-1,5-hexadiene, it was demonstrated conclusively that the transition state is in the chair form.

Так, было убедительно показано, что в реакции 3,4-диметил-1,5-гекса-диена переходное состояние имеет форму кресла.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

In such compounds, the six-membered cyclic transition state cannot form for steric reasons, and if it could, formation of the intermediate enol would violate Bredt’s rule.

В подобных соединениях образование шестичленного циклического переходного состояния невозможно по стерическим причинам, а если бы оно и было возможно, то образование енольного продукта противоречило бы правилу Бредта.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 2

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 2

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons, Inc.

© перевод на русский язык, «Мир», 1987

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

It would be expected that the phenyl group would move the reaction toward the E1cB side of the line, which means that for this compound the C–N bond is not as greatly broken in the transition state as it is for the unsubstituted one.

Следовало ожидать, что фенильная группа должна сдвигать реакцию в сторону механизма E1cB; это означает, что для данного соединения связь С—N в переходном состоянии не так сильно разрывается, как в соответствующем незамещенном субстрате.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

At one end of this spectrum is a mechanism (called E2C) in which, in the transition state, the base interacts mainly with the carbon.

На одном конце этого спектра лежит механизм, называемый Е2С, в переходном состоянии которого основание взаимодействует главным образом с углеродом.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

The question as to whether 10 is an intermediate or a transition state has been much debated.

Широко обсуждался вопрос о том, является ли 9 интермедиатом или переходным состоянием.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

It is a measure of the change in degree of organisation, or ordering, of both the reacting molecules themselves and of the distribution of energy within them, on going from starting materials to the transition state;

Хорошо известное возрастание скорости реакции при повышении температуры обусловлено, по существу, возрастанием доли реагирующих молекул, запас энергии которых превышает требуемый минимум.

Sykes, Peter / A Guidebook to Mechanism in Organic ChemistryСайкс, П. / Механизмы реакций в органической химии

Механизмы реакций в органической химии

Сайкс, П.

© Перевод нa русский язык, издательство «Химия», 1977 г.

A Guidebook to Mechanism in Organic Chemistry

Sykes, Peter

© Peter Sykes, 1961, 1965

© Longman Group Ltd 1970, 1975, 1981, 1986

Thus the nature of the products obtained demonstrates that the transition state is a chair and not a boat.

Таким образом, характер полученных продуктов показывает, что переходное состояние имеет форму кресла, а не ванны.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

Of course, for such a process to take place, R must be in a favorable geometrical position (R and X antiperiplanar). Intermediate 10 may be a true intermediate or only a transition state, depending on what migrates.

Конечно, для того чтобы этот процесс протекал, R должен иметь благоприятное геометрическое расположение (R и X анти-перипланарны); 9 может быть истинным промежуточным соединением или переходным состоянием в зависимости от того, что мигрирует.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

Ion pairing can cause syn-elimination with an uncharged leaving group by means of the transition state shown in 10.

Образование ионной пары может способствовать син-элиминированию незаряженной уходящей группы через переходное состояние 10:

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

A relatively low primary isotope effect implies that the bond to hydrogen is either only slightly or nearly completely transition state broken at the transition state.

Сравнительно низкий первичный изотопный эффект подразумевает, что связь с водородом либо очень мала, либо почти полностью разорвана в переходном состоянии,

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J. / Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and MechanismsКери, Ф.,Сандберг, Р. / Углубленный курс органической химии. Книга 1

Углубленный курс органической химии. Книга 1

Кери, Ф.,Сандберг, Р.

© 1977 Plenum Press. New York

© Перевод на русский язык, издательство «Химия», 1981г.

Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanisms

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J.

© 2000, 1990, 1984, 1977 Kluwer Academic / Plenum Publishers

A.5.c.2. includes atomic transition solid state “lasers.”

Пункт 6.A.5.c.2 включает твердотельные лазеры на атомных пе реходах.

© Организация Объединенных Наций, 2010 год

http://www.un.org/ 14.10.2010

© United Nations 2010

http://www.un.org/ 14.10.2010

Draw a sketch showing the degree of transition-state stabilization or destabilization caused by the alkoxy substituent.

Представьте схему, показывающую степень стабилизации или дестабилизации переходного состояния, обусловленной алкоксизаместителем.

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J. / Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and MechanismsКери, Ф.,Сандберг, Р. / Углубленный курс органической химии. Книга 1

Углубленный курс органической химии. Книга 1

Кери, Ф.,Сандберг, Р.

© 1977 Plenum Press. New York

© Перевод на русский язык, издательство «Химия», 1981г.

Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanisms

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J.

© 2000, 1990, 1984, 1977 Kluwer Academic / Plenum Publishers

The elimination must be syn and, for the four- and five-membered transition states, the four or five atoms making up the ring must be coplanar.

Это должно быть сик-элиминированне; в случае четырех- и пяти членных переходных состояний четыре или пять атомов, образующих цикл, должны лежать в одной плоскости.

March, Jerry,Smith, Michael B. / March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structureМарч, Джерри / Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Том 4

Марч, Джерри

© 1985 by John Wiley & Sons. Inc.

© перевод на русский язык, «Мир». 1988

March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure

March, Jerry,Smith, Michael B.

© 2007 by John Wiley & Sons, Inc.

The basis set orbitals for the conrotatory and disrotatory transition states are shown below.

Базисные наборы орбиталей для конротаторного и дисротаторного переходных состояний при превращениях циклогексадиен — гексатриен приведены ниже:

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J. / Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and MechanismsКери, Ф.,Сандберг, Р. / Углубленный курс органической химии. Книга 1

Углубленный курс органической химии. Книга 1

Кери, Ф.,Сандберг, Р.

© 1977 Plenum Press. New York

© Перевод на русский язык, издательство «Химия», 1981г.

Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanisms

Carey, Francis A.,Sundberg, Richard J.

© 2000, 1990, 1984, 1977 Kluwer Academic / Plenum Publishers